Перейти к содержимому
aidos

Alkylation of ketones

Рекомендованные сообщения

photo_2020-02-08_09-50-47.jpg.848917385df7b10478fa015a1bce9ae8.jpgПочему LDA забирает sp3 H? Разве не sp2 H более кислый? Или это из за того,  что промежуточный продукт не стабильный?

 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

Ведь отрицательному заряду невыгодно у двойной связи быть(repulsion) 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

По тому, что двойная связь— пара электронов. А отрицательный заряд— электронная пара. Interelectronic repulsion. И всё. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

Да и в цикле аллену не круто быть. Не перекрываются орбитали. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах
Награды

3 часа назад, Mirumid сказал:

Ведь отрицательному заряду невыгодно у двойной связи быть(repulsion) 

Это объяснение в стиле "потому что потому что"

54 минуты назад, Abilmansur сказал:

Да и в цикле аллену не круто быть. Не перекрываются орбитали. 

А это уже более здравая мысль. Действительно, алкены более кислые чем алканы, но, попробуй депротонировать тот самый винильный протон - что будет? Ты сможешь электронную пару делокализовать в карбонил? Нет - иначе, образуется аллен, а там угол должен быть 180 градусов.

Еще, обращу внимание на то, что там в бета-позиции находится OEt группа, которая резонансной donation делает альфа C-H значительно менее кислым (можно нарисовать резонансную структуру с отрицательным зарядом на том альфа углероде)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

Мне интересно в каком количестве добавлен NaH. Потому что возможно двойное депротонирование, а как известно, 

Цитата

Анион, который образуется последним, реагирует первым

Учитывая то, что NaH очень сильное основание - такое развитие событий очень даже возможно

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

Можно пример двойного депротонирования?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

Не совсем понимаю как оно происходит в данном случае.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

7 часов назад, Mirumid сказал:

А что в данном случае? 

Screenshot_20200209_190451.jpg

Здесь я, кстати, немного не обратил внимания на важный элемент - обратите внимание, что здесь не простое алкилирование по альфа положению (иначе откуда двойная связь?). Здесь происходит депротонирование в альфа положении к другой карбонильной группе (Эстер)

image.png

Дальше происходит перегруппировка двойной связи обратно на изначальное положение. Вопрос почему? Хороший вопрос. Пока не знаю. Как вариант, могу предположить, что енон предпочтительней, за счет того, что кетон значительно более электрофильный и двойная связь поможет резонансом ослабить поляризацию углерода. 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

Кстати в последнем случае возможно ли, что двойная связь мигрирует через образование енолята? 

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

20 часов назад, Mirumid сказал:

Кстати в последнем случае возможно ли, что двойная связь мигрирует через образование енолята? 

так и есть, ибо реакция протекает в щелочной среде. По другому и быть не может)

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Поделиться на других сайтах

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас

×